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润滑油的氧化机理分析

发布时间:2010/2/24 点击:2133 字体大小: 返回
   根据现代有机化学理论,润滑油的烃类氧化过程实质上是一个通过自由基的链反应过程 。

    1、自由基的产生

    自由基是指带自由电子的原子或原子团,如烃自由基(R•),它的形成是烃分子吸收了大于破坏键能的能量使共价键断裂,成键共价电子对被拆开,形成两个带“单自由电子”的自由基。

    在没有催化剂的条件下,产生自由基所需的能量较大(300kJ/mol一400kJ/mol),链的引发比较困难。因而氧化开始时,最初产生的自由基的数目很少,所需的能量可能来源于较高温的热能、热辐射光能、金属器壁的催化作用等。

    2、自由基的特点与反应

    自由基中“单自由电子”未形成饱和电子对,具有与饱和分子争夺电子形成电子对的趋势,这种趋势使得自由基具有很高的活性。

    实验证明,自由基与烃分子间反应的活化能多数小于40kJ/mol,远低于饱和分子之间活化能(300kJ/mol~400kJ/mol)。因此在出现自由基后,将会发生一系列以自由基传递为特征的氧化链反应,自由基与烃分子或氧反应,形成新的自由基,同时在烃成分中加入氧元素。

    3、自由基的增加(反应链分支)

    除自由基外,过氧化物是链反应中的另一活性成分。过氧化物的性质十分活泼,活化能低,分子结构中O—O键的键能仅有100kJ/mol~200kJ/mol,大约是C—C键能和C—H键能的1/3~1/2,因此很容易发生O—O键断裂,分解成两个自由基,使链反应中的自由基数 目增多,加快氧化速度。

    除了分解成两个自由基之外,在某些条件或催化剂作用下,过氧化物还可以分解成醇、醛、酮等饱和分子。这条路线可以减少过氧化物数量和降低氧化分支趋势,实际应用中加入抗氧防腐剂就是起到这种作用。

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